应用“物质吉布斯自由能法”对磷化工副产物磷铁（FeP，Fe₂P）为磷源加钴制备一磷化钴的热力学进行了理论计算。结果表明：在（298~1500）K，FeP，Fe₂P 与Co 反应的吉布斯自由能 ΔG_T 分别由-20.265kJ·mol ^-1 变化到 -75.444kJ·mol ^-1 ，13.149kJ·mol ^-1 变化到 -54.889kJ·mol ^-1；FeP 与 Co 制备 CoP 反应的最低温度为 -133K，自由能与温度的关系式为 ΔG_T =-0.0462T-6.1592，其平衡常数与温度的关系式 lgK^θ=0.3389×1/T+0.0024；Fe₂P 与Co 制备 CoP 反应的最低温度 566K，反应的自由能与温度的关系式ΔG_T =-0.0558T+31.5781，其平衡常数与温度的关系式 lgK ^θ=-1.5346×1/T+0.0028。计算结果为真空实制备验研究提供了热力学依据，同时为磷铁的循环利用制备过渡金属磷化物提出了新思路。